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銅冶金環(huán)保及其資源綜合利用——廢棄物和伴生元素的走向、回收

發(fā)布時(shí)間:2025-10-28閱讀(7)

1.銅冶煉過程中產(chǎn)生的廢棄物及伴生元素的走向

銅冶煉工藝中廢物的產(chǎn)生

造锍過程(www.ws46.coM)

銅锍-大于95%的Au、Ag;60%Pb、Zn、Te;50%In、Se;30%As、Sb。

煙塵-20%~50%Bi。

吹煉/火法精煉-Au、Ag全進(jìn)入陽(yáng)極銅,其他金屬進(jìn)入煙塵(Pb、Bi、Cu、Cd、In、Tl、Zn等)。Co和Ni吹煉進(jìn)入轉(zhuǎn)爐渣,經(jīng)電爐貧化,最后富集于銅锍進(jìn)行回收。

電解精煉-陽(yáng)極中全部的Au、Ag、Se、Te、Pb、Sn、Pt和大部分Bi、Sb進(jìn)入陽(yáng)極泥。Ni、Fe、Zn等負(fù)電性元素進(jìn)入電解液。

2.銅冶煉過程伴生元素回收及含銅廢棄物綜合利用

(1)轉(zhuǎn)爐煙塵中有價(jià)金屬的提取

A 銅轉(zhuǎn)爐煙塵的綜合利用(Cu、Pb、Zn、Cd、As等多以硫酸鹽等形態(tài)存在)

1)浸出-水浸,銅鋅鎘及部分砷以離子態(tài)進(jìn)入溶液,鉛鉍及部分砷進(jìn)入浸出渣;

2)凈化-浸出液中,主相鋅;

3)濃縮結(jié)晶得到ZnSO4溶液;

4)凈化渣處理-銅渣、砷鐵渣、鎘渣。鐵粉置換得到的銅渣(Cu60~70%),返回銅系統(tǒng);砷鐵渣(As3%~8%、Cd0.2~0.4%),送銅反射爐固化外排;鋅粉置換所得鎘渣(Cd40%~60%),自然氧化后硫酸室溫浸出,浸出液凈化除銅、鐵、再用鋅板置換,得粗鎘棉,壓團(tuán)熔鑄成粗鎘錠(96%~98%),蒸餾得到精鎘。

5)鼓風(fēng)爐還原熔煉-浸出鉛渣含鉍,自然干燥后進(jìn)入鼓風(fēng)爐還原熔煉,得鉛鉍合金。焦炭作燃料與還原劑,石灰石、銅系統(tǒng)反射爐水渣作熔劑早Si-FeCa渣。

6)鉛鉍分離電解-鼓風(fēng)爐熔煉所得鉛鉍合金鑄成陽(yáng)極板,硅氟酸和硅氟酸鈣的水溶液中進(jìn)行電解,得電鉛和陽(yáng)極泥(鉍)。

7)鉍精煉-陽(yáng)極泥火法精煉回收鉍,陽(yáng)極泥熔化后,熔析,加硫除銅,鼓風(fēng)氧化除As、Sb、Te,除Te加適量NaOH。加氯氣除鉛,加鋅除銀,得到精鉍。中間渣返回利用。

(2)銅 轉(zhuǎn)爐煙塵中鉍的回收

銅轉(zhuǎn)爐煙塵濕法處理提鉍工藝流程

宜興冶煉廠從轉(zhuǎn)爐煙塵提鉍工藝流程

(3)銅冶煉過程伴生元素的回收-陽(yáng)極泥

銅陽(yáng)極泥中有價(jià)金屬回收工藝流程

陽(yáng)極泥

處理步驟:(1)硫酸化焙燒脫硒;(2)酸浸脫銅;(3)脫銅后陽(yáng)極泥熔煉成金銀合金;(4)分銀爐蘇打渣中回收碲;(5)電解法分離金銀;(6)金電解廢液和金電解陽(yáng)極泥中回收鉑族金屬

A. 硫酸化焙燒-分硒、銅、碲工藝

硫酸化焙燒分離銅、碲、硒的原則工藝流程圖

硫酸化焙燒

硫酸化焙燒

利用硫酸和空氣中的氧作為氧化劑將單質(zhì)或其化合物轉(zhuǎn)化為氧化物和硫酸鹽

【硒氧化物升華溫度335℃,碲氧化物升華溫度600℃】,硒蒸發(fā)后還原吸收得到硒。酸浸,40%~60%碲溶解,剩余留在銅渣中,導(dǎo)致流失和影響稀貴金屬回收,需堿分碲、除砷

B. 熱壓浸出銅碲-焙燒蒸硒工藝流程

各種熱壓浸出工藝特點(diǎn)和效果

熱壓氧化浸出-加熱加壓氧化,使銅、碲、硒等元素進(jìn)行充分氧化轉(zhuǎn)化成可溶于酸和堿的化合物。加壓氧化浸出主要包括表12-3中四種工藝流程。應(yīng)用較廣:酸性氧化加壓浸出。

C. 三氯化鐵鹽酸水溶液浸出回收銅、銻、鉍工藝

60~65℃浸出,銻鉍銅鉛砷浸出率:99%、85%、90%、50%、90%。浸出渣:金銀鉑鈀精礦;浸出液稀釋水解得到氫氧化銻沉淀,后液中和后得到氫氧化鉍沉淀,后液用鐵屑還原處理得海綿銅。

D. 鹽酸浸出回收銅、銻、鉍、砷工藝

氧化焙燒、堆放自然氧化,氧化轉(zhuǎn)化后的產(chǎn)物與鹽酸反應(yīng),其反應(yīng)如下:

銻鉍銅砷浸出率99%,鉛浸出率29%~53%,浸出渣回收金銀鉑鈀。

E. “因鈉”法回收貴金屬

從銅陽(yáng)極泥中回收金屬的“因鈉”法流程

(4)銅冶煉過程伴生元素的回收-爐渣貧化處理

高氧勢(shì),高品位銅锍;熔煉渣 吹煉渣含有大量Fe3O4,渣含銅>1%,須貧化處理,方法:還原貧化和磨浮法。

A.還原貧化法 :

電爐中,降低氧勢(shì),使Fe3O4還原為FeO,使銅锍小珠聚集進(jìn)入貧锍相。

B. 磨浮法處理爐渣

包括緩冷、磨礦與浮選三大主要工序,爐渣中的硫化物相,緩冷過程中析出硫化亞銅晶體和金屬銅顆粒,經(jīng)破碎與細(xì)磨機(jī)械分離,浮選出硫化物渣精礦返回熔煉過程。

(5)銅冶煉過程伴生元素的回收-銅渣綜合處理利用

1)銅渣中銅的回收

銅渣生產(chǎn)硫酸銅及回收有價(jià)金屬

銅渣生產(chǎn)硫酸銅及回收有價(jià)金屬工藝流程

2)銅渣中銦的回收

銅渣中銦品位:0.6%~0.95%,氯化揮發(fā)提銦。

銅渣氯化揮發(fā)提銦工藝流程

銅渣中Pb、Sb、In易被氯化,SiO2不易被氯化,>900℃, Pb、Sb、In氯化揮發(fā)成為蒸氣與SiO2分離,氯化劑:氯化鈣,吹入空氣,還原劑:焦炭,Pb、Sb、In氧化進(jìn)入煙塵富集,后分離提取。銦揮發(fā)率>90%。

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