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鎳冶煉過程中產生的廢棄物及伴生元素的走向和回收

發布時間:2025-10-28閱讀(8)

1.鎳冶煉過程中產生的廢棄物及伴生元素的走向

鎳造锍:鎳銅鈷金銀和鉑族金屬富集于低鎳锍中,煙塵-稀散金屬;

轉爐吹煉:鎳銅鈷金銀和鉑族金屬富集于高鎳锍中,控氧可使鈷部分進入轉爐渣或鎳锍。高鎳锍緩冷分選出鎳精礦-金銀和鉑族金屬在鎳電解陽極泥;通鎳合金-回收鉑族金屬主要原料。

鎳冶煉過程伴生金屬的走向

提取多種伴生金屬的工藝

左半部:多金屬共同富集、貴賤金屬分離、賤金屬多階段分離,制取銅、鈷、鎳。

右半部:貴金屬提取冶金技術。

2.鎳冶煉過程伴生元素的回收

(1)鎳冶金中鈷的綜合回收

A. 轉爐渣提鈷

高溫高壓下,氧氣將鎳鈷銅氧化成可溶性硫酸鹽,使鐵留在渣中,選擇性浸出。先用硫代硫酸鈉除銅后,再用P204深度除銅。萃余液用P507進行鎳鈷分離,之后萃余液硫酸鎳,用草酸銨沉鈷,草酸鈷煅燒得氧化鈷粉末。

氧化鈷粉末

B. 鎳電解凈液鈷渣提鈷

鎳凈化鈷渣的主要成分:鎳、銅、鐵、鈷的氫氧化物。鈷渣于65~75℃硫酸溶液中進行,亞硫酸鈉將Co3 還原成Co2 并溶解。95℃,氯化鈉將Fe2 氧化水解沉淀除去。P204除銅和鐵,后液再用P507分離鎳鈷,得到CoCl2,隔膜電解生產鈷,或草酸沉鈷再煅燒生產氧化鈷粉。(難點:鎳鈷分離。)

鎳電解凈液鈷渣提鈷工藝流程

C. 鎳電解凈液鈷渣中生產氧化鈷

a 鈷溶液凈化:黃鈉鐵礬法除鐵(鈷渣漿化、加硫酸、通二氧化硫還原溶解。黃鈉鐵礬法除鐵,后液用次氯酸鈉沉鈷生成氫氧化鈷,二次溶解與沉鈷后的氫氧化鈷反射爐煅燒和電爐還原熔煉,鑄成鈷陽極板,在氯化物介質中,通過可溶陽極電解成電解鈷,鈷電解陽極液凈化-硫化鈉除銅、通氯氧化中和除鐵。硫酸鎳溶液返回鎳電解系統。);萃取劑凈化提純:P204-鎳鈷分離;P507-優良鎳鈷分離萃取劑

鈷溶液凈化

b 草酸銨沉鈷:

草酸銨從氯化鈷溶液中提取鈷,反應式:

CoCl2 (NH4)2C2O4=CoC2O4 2NH4Cl

草酸銨沉鈷

沉淀草酸鈷工藝流程

D. 從硫酸鈷(氯化鈷)溶液中電解沉積金屬鈷

從水溶液中電解沉積金屬鈷的電化學系統

E. 鈷的電解精煉

(a)氫氧化鈷Co(OH)3物料的反射爐焙燒:Co(OH)3脫水后Co3O4,再轉化為CoO,在石油焦還原下與C反應生成Co CO2

(b)氧化鈷燒結塊的還原熔煉:

CoO被碳還原成Co,爐料中CaO與硫化鈷生成CaS進入爐渣,脫硫。(CoS CaO C-Co CaS CO)【爐料中鉛鋅生成金屬蒸氣揮發,氧化錳生成氧化亞錳進入爐渣】

(c)鈷電解精煉過程電極反應(陽極:Co-4e=2Co2 ,陰極:Co2 2e=Co,2H 2e=H2,H 具有更高的正電性,先放電析出。)

(d)鈷電解過程中雜質行為:

Ni、Fe、Zn、Cu、Pb、Mn、有機物

(e)鈷電解精煉得陽極液凈化:

除鎳-硫磺及鈷粉;除銅鉛-硫化鈉溶液和鈷粉,生成硫化物沉淀;除鐵-氯氣氧化中和水解除鐵

(2)鎳冶金中貴金屬的綜合回收

傳統工藝:

貴金屬分離提純傳統工藝流程圖

貴金屬精礦首先采用焙燒-浸出法使賤金屬溶解,得到的浸出渣再用王水溶解,使金屬進入溶液。再用氯化亞鐵、硫酸亞鐵或二氧化硫作還原劑,使金呈海綿狀沉淀,再經反復溶解、還原或用電解法提純制取純金。沉金后液加入氯化銨,鉑呈氯鉑酸銨沉淀,經反復溶解、沉淀制取純氯鉑酸銨,再煅燒后得純海綿鉑。沉鉑后加氯化銨與氨水,使鈀呈二氯二氨絡亞鈀沉淀,經過反復酸化溶解與配合沉淀,得純二氯二氨絡亞鈀,再經煅燒、還原得到純海綿鈀。

從二次合金富集貴金屬的工藝流程

從二次合金富集貴金屬精礦的工藝流程,可看出來,主要過程包括鹽酸浸出、控制電位氯化浸出、濃硫酸浸煮和四氯乙烯脫硫等工作。

貴金屬精礦分離提純方法(1)氧化蒸餾分離提取鋨釕;(2)銅粉置換和鉑、鈀、銠、銥、金的分離提純。

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